（３）界面縮聚法界面縮聚法是由一種多官能 團的單體或其低聚合度的預聚體，在無機粉體表面 自身縮合形成的高分子縮聚物，應用于原位聚合制 備微膠囊的縮聚反應。共混法納米粒子的制備方法總體可分為 物理方法、化學方法。工業實際生產中，可將礦渣、沸 石、粉煤灰磨細到比面積６０００一８０００ ｃｍ２／ｇ。粉體細化設備鄭典模用硬脂 酸、二（磷酸二辛酯）鈦酸乙二酯和聚乙二醇對碳酸 鈣進行復合改性處理，發現采用復合改性劑的改性 效果優于采用單一改性劑。 參考文獻： ［１］陳慶華，肖荔人，錢慶榮．環境友好塑料材料的產業發 展動態［Ｊ］．塑料加工，２００３，（４）：１－６． ［２］劉英俊．無機粉體改性塑料環境友好材料產業化的形 勢與任務［ｃ］．中國塑料工業與環境保護協調發展論 萬方數據 萬方數據。 １．１．２納米技術的發展納米材料粒子由于尺寸 小，表面非配對原子多，與聚合物結合能力強，并且 對聚合物基體的物理化學性質產生特殊的作用，從 而引起科學界的廣泛關注。

這種方法一般分兩 步進行，步對無機粒子進行表面改性，步將 無機粒子分散在水中進行乳液聚合。ｓｈｉ等成功地以吡咯為單體，在納米Ａｌ：Ｏ。上述這些設備雖然有許 多優點，但也有本身的弱點。 １．１．１粉體超細化設備的發展由于粉體實現超 細化或超微化后，原子或分子在熱力學上處于亞穩 定狀態，使得比面積增大，從而性質較為活潑，其光 學、電學、磁學、熱學和化學活性等發生了變化，并在 使用中更具有超常的效果。粉體細化設備根據囊心的性質、用 途不同，可采用一種或多種壁材進行包覆。近些年，隨著表面改性技術的發展，無機粉 體改性塑料機理又有了新的發展，如無機剛性粒子 增強增韌理論、納米沙袋效應、粉體表面原位組合化 學改性理論等等。

 上世紀４０年代初，Ｈｏｃｈｓｔ公司對振動磨機進行了 較系統的研制，目前Ｌｕｒｇｅ公司所生產的振動磨機 品種齊全，工藝配套性好，磨筒有效容積為６０一 ２５００ Ｌ，可滿足不同加工場合的需求。這為振動磨機向大型化發展奠定了基礎， 在振動磨的設計研究領域取得了突破性進展。納米材料是上世紀８０年 代發展起來的新材料，被美國材料學會稱為２１世紀 有前途的材料。粉體細化設備這些聚合物可以定 向地吸附在碳酸鈣粉末，使碳酸鈣粒子具有荷電特 性，而且在碳酸鈣粉末表面形成物理、化學吸附層， 阻止碳酸鈣粒子的團聚，應用時有良好的分散穩定 性。它們之間的競爭將導致除了生成包覆 的粒子外，還有不含無機粒子的聚合物粒子以及沒 有包覆聚合物的無機粒子。主要有溶膠一凝膠法、插 層法、共混法、原位聚合法等Ｋ Ｊ。

在納米碳酸鈣未被 包覆時，隨著碳酸鈣含量提高，分散在基體中的碳酸 鈣團聚體的尺寸和數目也隨之增加，團聚體成為材 料的強度弱點和應力集中點；當納米碳酸鈣團聚體 被包覆后，在團聚體的表面包了一層柔性的外殼，當 受到沖擊時，由于團聚體的團聚強度大，在團聚體發 生破裂前，團聚在一起的碳酸鈣粒子間先發生相對 滑移。前 蘇聯曙光生產聯合體，于上世紀８０年代末在引進德 國振動磨機技術的基礎上，設計開發出雙電機同步 驅動式振動磨機，并采用特殊設計的非線性空氣彈 簧作支撐，既改善了磨體的振型，又起到了隔振降噪 的效果。無機粉體改性塑料的研究進展 - 豆丁網#第１２期 劉欣萍等：無機粉體改性塑料的研究進展 ９５３ １０００—１２５０目，甚更小。粉體細化設備 ２．３納米沙袋效應 以黃銳㈦１為主的四川大學和浙江工業大學的 課題組，在研究聚丙烯／彈性體／碳酸鈣三元復合體 系時，提出了沙袋結構理論，即先將納米碳酸鈣分散 于乙丙橡膠中，形成內為碳酸鈣凝聚體，外為乙丙橡 膠包覆的沙袋結構。納米合成技術發展迅猛，但很多 都局限于實驗研究中，如何將納米技術推廣應用到 產業化中，是今后的研究熱點之一。該機能用干、濕兩種方法研 磨和混合粒度不同、材料各異的產品，研磨產品小 粒度可ｏ．１斗ｍ。

粉體細化設備其原理是：將要 制備成超細粉體的固體溶于超臨界流體（例如超臨 萬方數據９５４ 應用化工 第３５卷 界ＣＯ：）中，然后使其通過微孔快速膨脹減壓，以產 生一個很大的過飽和度，溶液中的溶質便以超細 （可達納米級）微粒析出。溶膠．凝膠法是納 米粒子制備中應用早的一種方法，自８０年代開 始，應用于制備聚合物／無機納米復合材料。使用的多官能團單體，如苯 酚一甲醛預聚體、尿素一甲醛預聚體，這些線性低分子 量的預聚體是可溶于水的，在酸和堿催化作用下發 生縮聚反應，預聚體分子間進一步脫去小分子（水 等），形聯立體網狀結構的非水溶性縮聚物，并 包覆無機粉體形成微膠囊。 （１）接枝聚合法在無機粒子表面上，預先接 枝上可參與聚合反應的基團，或起引發作用的基團， 或能使聚合反應終止的基團，然后加入單體和引發 劑進行聚合反應ｌｌ ０１。ＡｒａｉＭ等分別對不同無機 粒子存在下的聚合過程的動力學和成核過程進行了 研究。其具體 做法是將硅氧烷或金屬鹽等前驅物（水溶性鹽或油 溶性醇鹽）溶于水或有機溶劑中形成均質溶液，溶 質發生水解反應生成納米級粒子，并形成溶膠，溶膠 經蒸發、干燥，轉變為凝膠。

既可以在納米粉體外包覆陶瓷粉體，也可以 在納米粉體外包覆游擊高分子。所以偶聯劑 的機理研究非常多，比如常用的偶聯劑按原子 不同，分為鈦酸酯系、鋁酸酯系、鋁鋯酸酯系、硅烷系 等系列。歐玉春 等［２ｕ對無機粒子界面相的狀況及其在增強增韌過 程中的作用機理作了深入研究，首先提出剛性粒子 增強、增韌硬質聚合物材料的界面結構模型。與此同時，也可以大量增加填料 的用量，減少彈性使用量，得到高性能、低成本的材 料。比如，受到工藝及磨機 本身加工特點的限制，大多都無法加工硬度較高的 礦渣、粉煤灰以及高硬度非金屬材料，特別是球磨機 還存在著噪音大、能耗高、污染環境等缺點。粉體細化設備無機粉體來源于自然，可以回 歸于自然，是可再生資源，環境協調性良好，陳慶 華∞１領導的課題組，利用堿性無機粉體開發了一系 列可環境消納塑料專用樹脂，同時也對無機粉體改 性塑料可環境消納的效果及其評價體系作了系列初 步探討研究，并著手準備制定相應的系列標準，這對 無機粉體改性塑料的可環境消納性無疑起到一個巨 大的推動作用。

選用馬 來酸酐和苯乙烯作為界面改性劑，這種界面改性劑 少可以起到四個作用：①導致形成核一殼的分散相 結構；②增加界面的粘結；③促使彈性層部分硫化； ④形成模量梯度的界面過渡層，有利于應力傳遞，產 生有利的增強增韌效果。控制膨脹條件（例如膨脹 前和膨脹后的壓力、溫度以及微孔的幾何尺寸等）， 可以控制所制得超細微粒的尺寸大小及其分布。這一理論無論對納 米粒子增韌聚合物機理的發展，還是對促進納米粒 子改性聚合物的推廣，都有一定的指導意義。原位聚合是應用在位填充，使 納米粒子在單體中均勻分散，然后在一定條件下 地聚合，形成復合材料。粉體細化設備 目前這種方法常用在處理作為阻燃劑的無機粉 體的表面改性中。該系列振 動磨機工作穩定，工藝配套性好，應用范圍廣，已被 世界上許多國家所接受，對世界振動磨機的發展起 了推進作用，是目前超細粉體加工的主要設備。